载体碳的酸处理

活性炭的灰分较高，一般用酸洗涤，大大降低活性炭载体的灰分含量 (特别是通过除去碱土金属和 重金属化合物)，又使载体的表面官能化，这两种性 能对所催化的化学反应和产物的选择性都有有利影 响。用氢氧化钠处理载体，因化学清洗作用和酸碱中和反应，活性炭表面的酚羟基、内酯基和羰基浓度随之发生变化。活性炭的表面羧基在酸性或中性溶液中离解生成OH-，使溶液pH值升高至碱性，这有利于PdCl42-与按沉淀机理吸附在活性炭表面上。厉嘉云[5]提出经盐酸、氢氧化钠溶液或氨水处理的活性炭表面金属钯的平均粒径从大到小顺序为：Pd/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未处理)。而Radkevich等认为，钯分散度随着载体上官能团碱性的增强而增大。经一NH2改性的活性炭为载体的Pd催化剂比酸性含氧基团改性的呈现更高的金属分散度，在氢气氧化中表现出更高的催化活性。

人们利用催化剂，可以改变化学反应的速率，这被称为催化反应。大多数催化剂都只能加速某一种化学反应，或者某一类化学反应，而不能被用来加速所有的化学反应。催化剂并不会在化学反应中被消耗掉。不管是反应前还是反应后，它们都能够从反应物中被分离出来。不过，它们有可能会在反应的某一个阶段中被消耗，然后在整个反应结束之前又重新产生。

使化学反应加快的催化剂，叫做正催化剂;使化学反应减慢的催化剂，叫做负催化剂。例如，酯和多糖的水解，常用无机酸作正催化剂;二氧化硫氧化为三氧化硫，常用五氧化二钒作正催化剂，这种催化剂是固体，反应物为气体，形成多相的催化作用，因此，五氧化二钒也叫做触媒或接触剂;食用油脂里加入0.01%~0.02%没食子酸正丙酯，就可以有效地防止酸败，在这里，没食子酸正丙酯是一种负催化剂(也叫做缓化剂或抑制剂)。

当前，对催化剂的作用还没有完全弄清楚。在大多数情况下，人们认为催化剂本身和反应物一起参加了化学反应，降低了反应所需要的活化能。有些催化反应是由于形成了很容易分解的"中间产物"，分解时催化剂恢复了原来的化学组成，原反应物就变成了生成物。有些催化反应是由于吸附作用，吸附作用仅能在催化剂表面活泼的区域(叫做活性中心)进行。活性中心的区域越大或越多，催化剂的活性就越强。反应物里如有杂质，可能使催化剂的活性减弱或失去，这种现象叫做催化剂的中毒。

催化剂对化学反应速率的影响非常大，有的催化剂可以使化学反应速率加快到几百万倍以上。催化剂一般具有选择性，它仅能使某一反应或某一类型的反应加速进行。例如，加热时，甲酸发生分解反应，一半进行脱水，一半进行脱氢:

对含钯废催化剂进行回收，既能减少环境污染，也能增加钯的利用率，降低生产成本，意义十分重大。1含钯废催化剂中钯的回收方法钯的回收流程包括钯的浸出和浓缩提纯，有直接浸出法、焚烧法、萃取法、沉淀法、氯化法、电解电镀法、吸附法等。1．1直接浸出法直接浸出法是用氧化剂将钯催化剂上的钯溶解到酸溶液中的方法，常用的氧化剂有盐酸、硝酸、王水、NAC10、HO等，该法对以活性炭为载体的催化剂的浸出效果较差，适用于以SIO或ALO为载体的钯催化剂。研究人员Ⅲ曾尝试用盐酸、硝酸、王水将失效钯炭催化剂加热浸出，但由于炭载体的吸附还原作用很强，钯的浸出率很低，仅为25．6％、38．8％、16．5％。SIBRELL等将PD／分子筛加入11％NACN一0．1MOL／LNAOH浸出液中，浸出温度为160OC，在碱性条件下催化剂显示出很强的离子交换能力，分子筛上的H与溶液中的NA交换，中和了溶液中的OH一，使溶液PH值下降，产生有毒的HCN气体，解决的方法是用1MOL／LNAOH对催化剂进行预处，使钯部分溶解，再用浸出液浸出，当浸出液加热至250OC时，钯络合物从浸出液中析出，再加热至275CIC，钯络合物分解，得到纯钯，钯的浸出率为90％95％，经研究认为钯浸出率低的原因是有部分钯被封闭在催化剂的孔道中，浸出液无法接触到这部分钯，可以采用粉碎等措施将催化剂磨成粉末，以提高钯与浸出液的接触。由于浸出通常要在一定温度下进行，一L9一化剂如硝酸、盐酸等易分解或挥发，会减慢钯的浸出速率，使载体与浸出液发生反应，为了提高钯的浸出速率，PHILIP在盐酸浸出液中加入不易挥发的A1C1，，使钯的回收率提高到97％以上。直接浸出法工艺简，投资小，为大多数厂家采用，但浸出液腐蚀性强，浸出率不稳定，有时浸渣中残留钯的含量较多，并且该法会产生大量含有重金属的腐蚀性废酸和其它副产物，易导致环境污染。1．2焚烧法焚烧法是在高温下将废钯催化剂先进行焙烧，再将烧灰中的钯溶解转移至溶液中，进行钯的分离提取和纯化的方法。焚烧可以除去催化剂上残留的有机物，提高钯的百分含量，有利于下一步钯的提取，对于钯炭催化剂，高温烧除炭载体可以降低炭对浸出液的吸附，减少浸出液的用量。

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由于银是贵金属，易被还原而回到质状态，因此液相还原法是目前制备银粉的主要的方法。即将银盐（硝1酸银等）溶于水中，加入化学还原剂（如-等），沉积出银粉，废铂催化剂，经过洗涤、烘干而得到银还原粉，平均粒径在0.1-10.0μm之间，回收废铂催化剂，还原剂的选择、反应条件的控制、界面活性剂的使用，可以制备不同物化学特性的银微粉（颗粒形态、分散程度、平均粒径以及粒径分布、比表面积、松装密度、振实密度、晶粒大小、结晶性等），对还原粉进行机械加工（球磨等）可得光亮银粉（polishedsilverpowder），片状银粉（silverflake）。

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